O Cadastro das alíquotas interestaduais, conforme indicado a necessidade aqui e que podem ser consultadas aqui.

É feito na tela de cadastro de configuração de ICMS.

Menu: Configuração do Sistema → Impostos / Fórmulas → Configura ICMS

Ao cadastrar essa informação, essa é a que constará no campo de aliq ICMS automaticamente, e se refere a tributação de Alíquota do ICMS Interestadual.

Tudo que foi cadastrado no Conf ICMS, ao inserir um novo produto, já vem automaticamente.

A única tarefa que deve ser feita manualmente é indicar o Fundo de Combate a Pobreza e Aliquota ICMS que é cobrada NO ESTADO DESTINO, como é explicado em Indicação no produto após criar a nota fiscal.